Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями



Скачать 39.93 Kb.
Дата20.08.2013
Размер39.93 Kb.
ТипДокументы
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями

Тихонов Сергей Александрович

Аспирант

Дальневосточный федеральный университет, школа естественных наук, Владивосток, Россия

E–mail: allser@bk.ru

Комплексные соединения дифторида бора с β-дикетонатными лигандами, содержащие у карбонильных атомов углерода ароматические заместители, обладают интенсивной люминесценцией. Зная взаимосвязь электронной структуры данных веществ с их оптическими свойствами, возможно, вести направленный синтез новых люминесцирующих соединений. Метод ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (УФЭС) совместно с квантовохимическими расчетами дают обширную информацию о природе верхних электронных уровней соединений I-VI.

F2B – OC (R1) - CH C(R2)O

I. R1=R2=CH3

II. R1=CH3, R2=C6H5

III. R1=CH3, R2= C6H4-C6H5

IV. R1=CH3, R2=С13H9

V. R1= C6H5—CH=CH—C6H5

VI. R1=R2=C6H5

Исследования позволяют изучить взаимодействие π-систем хелатного цикла и заместителей. Спектры получены на спектрографе ЭС-3201 с источником излучения He(I), расчеты выполнены в приближении ТФП (функционал B3LYP). Изначально использовался базисный набор Попла 6-311G, далее все было пересчитано в более полном и оптимальном для β-дикетонатов базисе TZVPP [1]. Новые данные качественно отличаются, по сравнению с исследованиями в базисе 6311-G [2,3]. В таблице приведены значения максимумов гауссианов и расчетные энергии (у всех веществ различное значение среднего дефекта кумпанса [4]) для верхних уровней хелатного и фенильных циклов.

Таблица. Энергии МО Кона-Шема (эВ) и положения максимумов полос гауссианов для соединений II-V.


МО

II

III

IV

V

i +< δ2>

ЭИg

i +< δ2>

ЭИg

i +< δ2>

ЭИg

i +< δ2>

ЭИg

b1,( π3 )

9,30

9,25

8,81

8,81

8,42

8,29

8,07

8,15


R

9,77

9,80

9,48

9,48

9,15

9,19

9,12

9,10

10,11

10,13

9,48

9,49

9,31

9,33

9,24

9,34




9,76

9,77

9,51

9,55

9,50

9,50

10,35

10,35

10,32

10,31

9,83

9,78

10,92

10,80

Для дибензоилметаната дифторида бора (VI) помимо фотоэлектронных, исследованы рентгеноэлектронные спектры, что позволило более глубоко изучить валентную зону данного вещества. Во всех спектрах расчетные энергии хорошо согласуются с экспериментом.

Литература

  1. Вовна В.И., Короченцев В.В., Доценко А.А. Электронное строение и фотоэлектронные спектры бис-β-дикетонатов Z(II). // Координационная химия, 2011 том 37 №12, с. 1-8.

  2. Вовна В.И., Тихонов С.А., Львов И.Б. Фотоэлектронные спектры и электронная структура ацетилацетоната, бензоилацетоната и его производных. //Журнал физической химии 2011 том 85 №11, с. 2082-2088.

  3. Тихонов С.А., Вовна В.И., Львов И.Б. Фотоэлектронные спектры и электронная структура некоторых β-дикетонатов бора.// Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь. Тезисы докл. ХХ Всероссийской конференции. Новосибирск, 24-27 мая 2010 г. с.132.

  4. Чижов Ю. В. Молекулярная фотоэлектронная спектроскопия и расчеты методом теории функционала плотности π - комплексов хрома и железа: Дис. … докт. физ.-мат. наук. Уфа: ИФМК УНЦ РАН, 2009. 337 с.

Похожие:

Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями icon«экспериментальная теплофизика и аэрогидромеханика»
Быстрое преобразование Фурье. Частотные спектры. Спектры по волновым числам. Корреляционные (ковариационные) функции. Плотность вероятности....
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconПлан-проспект курса лекций (VII viii семестры, 33 недели) Головко В. А. "Компьютерная обработка и анализ космических многоспектральных изображений"
Спектры электромагнитного излучения: спектры поглощения и отражения, атмосферные спектры поглощения, отражательные свойства подстилающих...
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconПрограмма учебной дисциплины " спектры индуцированные столкновениями" Буланин Михаил Олегович, доктор ф м. н., профессор
Разрешенные и запрещенные оптические переходы. Спектры, индуцированные межмолекулярными взаимодействиями. Типы индуцированных спектров:...
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconНезабываемый день на Бора Бора

Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconЭлектронная энергетическая структура тетрагональных купридов титана и сплавов cu-Ti-Ni

Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconСпектры поглощения Ti
Спектры поглощения Ti3+ центров нанокластеров диоксида титана: расчет методом теории функционала плотности
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconБилет №1 Математический аппарат квантовой механики. Пространство состояний. Базис. Операторы, их собственные векторы и собственные значения, дискретный и непрерывный спектры. Наблюдаемые в квантовой механике
Квазиклассическое приближение для одномерного уравнения Шредингера. Уравнения Эренфеста. Вид волновой функции в квазиклассике, нарушение...
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconРешение будет пропорционально
Квантовомеханическое описание состояния электрона в атоме. Квантование момента импульса. Квантовые числа. Принцип Паули. Вырождение....
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconКорпускулярные свойства излучения
Оба эти явления играют важную роль в астрофизике. Фотоэффект формирует спектры газовых туманностей и звёзд многих типов, а комптоновское...
Фотоэлектронные спектры и электронная структура β-дикетонатов дифторида бора с ароматическими заместителями iconЛабораторная работа №3: Элементы III а группы: Бор, алюминий. Цель: ознакомиться с типичными свойсвами бора и алюминия
...
Разместите кнопку на своём сайте:
ru.convdocs.org


База данных защищена авторским правом ©ru.convdocs.org 2016
обратиться к администрации
ru.convdocs.org