Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия



Скачать 204.42 Kb.
Дата26.07.2014
Размер204.42 Kb.
ТипАвтореферат

На правах рукописи


Цалоев Алан Тужемсович




Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола

02.00.01 – неорганическая химия

02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ


диссертации на соискание ученой степени
кандидата химических наук

Иваново – 2007

Работа выполнена в Инновационно-технологическом центре материаловедения ВНЦ РАН и Правительства РСО-Алания

Научный руководитель: Гагиева Светлана Черменовна

кандидат химических наук, доцент

Официальные оппоненты: Улитин Михаил Валерьевич

доктор химических наук, профессор


Сизов Александр Ильич

кандидат химических наук, старший научный

сотрудник

Ведущая организация: Ивановский государственный университет

Защита диссертации состоится 30 мая 2007 г. в 13 часов
на заседании диссертационного совета K 212.063.01 при ГОУ ВПО “Ивановский государственный химико-технологический университет” по адресу:

153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.


С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО “ИГХТУ” по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.
Автореферат разослан «____» ____________ 2007 года

Ученый секретарь

диссертационного совета, Егорова Е.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Координационная химия рения в последние годы получила значительное развитие, вызванное в большой степени интересом к созданию радиофармацевтических препаратов, содержащих -активные изотопы рения (186Re, Emax = 1.07 MэВ, t1/2 = 90 ч; 188Re, Emax = 2.12 MэВ, t1/2 = 17 ч). Было установлено, что комплексные соединения обоих этих изотопов рения могут успешно применяться для диагностики и лечения онкологических заболеваний различных органов человека. Создания научных основ синтеза и практического использования комплексов рения (V) и определяет актуальность проблемы. Имидазольные комплексы рения (V) вызывают интерес при изучении реакций электронного переноса, переноса кислорода, электрокатализа, фотофизических свойств (люминисцентных возбуждённых состояний). Большинство применяемых в радиомедицине комплексов рения являются оксокомплексами, и поэтому большой интерес представляют соединения, содержащие полярную группу Re=O, присоединение которой к молекуле оказывает сильное влияние на свойства и поведение последней in vivo. Среди органических лигандов для химии комплексных соединений особый интерес представляют бензимидазол и его производные. Это связано с наличием в их составе донорных атомов различной природы, а также проявляемые ими фармакологические свойства, что позволяет использовать их в медицине, сельском хозяйстве и некоторых областях промышленности.

Меркаптобензимидазолы применяют в качестве полупродуктов в синтезе пестицидов, стабилизаторов полимеров, добавок к фотоэмульсионным слоям. Производные 2-меркаптобензимидазола обладают антисклеротической и антигиперлипемической активностью. Некоторые производные бензимидазола, имеющие структурное сходство с фармакофором ингибиторов кальмодулина, проявляют интересное фармакологическое действие. Всё это определило наш интерес к получению комплексов рения с данными лигандами.



  • Цель работы. Цель настоящей работы заключалась в разработке методов синтеза координационных соединений рения(V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, N-метилбензимидазолом, N-метилбензимидазол-2-тиолом, изучении строения, свойств и природы химической связи синтезированных комплексов с использованием различных химических, физических и физико-химических методов, установлении термической и сольватационной устойчивости синтезированных соединений; исследовании спектроскопических, структурных и магнитных свойств полученных соединений.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза и изучено строение и свойства 44 ранее не описанных комплексов рения (V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, N-метилбензимидазолом и N-метилбензимидазол-2-тиолом. Все синтезированные соединения охарактеризованы посредством инфракрасной спектроскопии (ИКС), термогравиеметрии, кондуктометрии, вольтамперометрии, рентгеноструктурного анализа. Установлена способность метилимидазольных и метилмеркаптобензимидазольных комплексов к стабилизации степеней окисления рения. Впервые получены роданидные метилимидазольные и метилмеркаптобензимидазольные комплексы Re(V). Установлено, что использование N-метил-2-меркаптобензимидазола в качестве лиганда стабилизирует состояние Re(V). Изучены электрохимические свойства некоторых синтезированных соединений. Установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда. Cтруктурно охарактеризовано методом РСА 2 новых соединения. Определены концентрации галогеноводородных кислот, при которых образуются оксо- или оксогидроксокомплексы; установлена термическая устойчивость синтезированных комплексов; показано, что синтезированные комплексы рения селективно катализируют реакцию окисления стирола до окиси стирола и реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.

Практическая значимость. Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов, перспективных для радиодиагностики и терапии. Водорастворимость и гидролитическая устойчивость [ReOL12Hal3] представляют большой интерес в связи с использованием комплексов рения в радиомедицине. Комплексы состава [ReОHal2(H2O)L52] (где L5 – N-метилбензимидазол-2-тиол) могут использоваться в электрокатализе, что было обнаружено в электрохимических экспериментах. Обнаруженная способность полученных нами комплексов катализировать реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и далее сульфонов может найти применение в качестве модельной реакции. Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов рения(V) с представителями других классов лигандов. Данные, полученные в ходе выполнения настоящей работы, используются в Северо-Осетинском государственном университете при чтении лекционных курсов и проведении семинарских занятий. Все экспериментальные данные, представленные в этой работе , получены лично автором.

На защиту выносятся:

  • разработка экспериментальных условий синтеза новых комплексов рения с органическими лигандами;

  • кристаллографические данные 2-х новых соединений рения(V);

  • данные по спектроскопическим и электрохимическим свойствам синтезированных соединений;

  • данные по каталитической активности синтезированных соединений в реакциях окисления стирола и метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на XX, XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов, 2001, Киев, 2003); на XXXIX Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс": Химия/НГУ (Новосибирск, Россия, 2001); XV Украинской конференции по неорганической химии (Киев, Украина, 2001).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 6 статьях в отечественных журналах. Опубликовано 9 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 134 страницах, содержит 29 рисунков и 7 таблиц. Работа состоит из введения, cписка окращений, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), обсуждения экспериментальных результатов (глава 3), изучения каталитический свойств коплексов рения (глава 4), выводов и списка цитируемой литературы (160 наименований).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ


Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследования, показана научная новизна и практическая значимость работы.

В первой главе дан краткий обзор литературы по методам синтеза и свойствам комплексов рения с кислород,- серо- и азотсодержащими гетероциклами.

Во второй главе приводятся: описание техники эксперимента и применяемых реактивов; методы синтеза и анализа исходных оксопентагалогенидов рения(V) и комплексных соединений с производными имидазола; исследование состава полученных соединений с использованием методов кондуктометрии, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа.

Третья глава посвящена обсуждению результатов, в ней приведены физико-химические, рентгеноструктурные свойства полученных соединений. Рассмотрены реакции взаимодействия комплексов с роданид ионами, сольватами.

В четвертой главе приводятся данные о каталитических свойствах комплексов рения в реакциях окисления метил фенил сульфида и стирола.



Синтез и физико-химическое исследование комплексов рения(V) c производными имидазола

Взаимодействием H2[ReOHal5] (Hal=Cl,Br) с имидазолом в различных средах галогеноводородных кислот и при различных соотношениях исходных реагентов приводит к образованию оксо-, оксогидроксокомплексов по следующей схеме 1:



Схема 1

Для установления строения комплексов мы сравнивали полученные нами данные ИК-спектров с литературными данными для имидазольных комплексов с некоторыми металлами.

Для подтверждения строения комплексов было проведено рентгенодифракционное исследование. Анализ монокристаллов на 3-кружном дифрактометре APEX II CCD (Мо К) при комнатной температуре показал следующие параметры элементарной ячейки: a=7.665(2)Å, b=10.834(3)Å, с=38.870(20)Å, = 94.77(3)º (рис. 1).



Рис. 1. Строение комплекса состава [ReOCl3L12].

Исследование термических свойств этих комплексов подтвердило отсутствие молекул координационной и кристаллизационной воды. На рис. 2. приведена термограмма комплекса состава [ReOBr3L12].





Рис. 2. Термограмма комплекса состава [ReOBr3L12].

Проведение синтезов при концентрации 3 М HНal приводит к получению оксогидроксокомплексов состава [ReO(OH)L1Hal(H2O)], о чем свидетельствуют данные ИК-спектров (Рис.3). В спектрах комплексов в области 3500 см-1 появляются полосы поглощения координированной гидроксильной группы.





Рис. 3. ИК спектры в области поглощения (OH) и (NH) групп: 1- комплекс состава [ReO(OH)L1Cl2(H2O)], 2- [ReO(OH)L1Br2(H2O)], 3 - [ReO(OH)L12Cl2], L1-имидазол.

Изучение комплексообразования рения с 4-метилимидазолом (L2) в концентрированных средах галогеноводородных кислот привело к получению комплексов состава [ReOHal3L22], схема 2.



Схема 2

Понижение концентрации галогеноводородных кислот и изменение соотношения исходных компонентов приводит к образованию только оксогидроксокомплексов состава [ReO(OH)L22Hal2]H2O, схема 3.




Схема 3

В ИК спектрах этих комплексов появляется полоса валентных колебаний связи Re-OH при 524 cм-1, полосы валентных колебаний ренильной группы проявляются при 960 - 950 см-1.

Для получения более устойчивых комплексов мы исследовали процесс комплексообразования рения с 2-меркапто-4-метилимидазолом, схема 4.

Схема 4

Данные молярной электропроводности подтверждают то, что эти соединения являются неэлектролитами. В длинноволновой области этих комплексов проявляются валентные колебания, относящиеся к связи Re-Hal: (Re-Cl) 360 см-1 и (Re-Br) 228 см-1.





Рис 4. Длинноволновые ИК спектры [ReOL32Cl3] – 1, 4-метилимидазол – 2,

2-меркапто-4-метилимидазол – 3, [ReOL32Br3] -4.



Синтез и физико-химическое исследование комплексов рения(V) c производными

бензимидазола

Синтез координационных соединений рения (V) с N-метилбензимидазолом осуществлялся по следующей схеме 5:



Схема 5

Основные геометрические параметры комплекса состава [ReOL42Br3] близки к ожидаемым значениям для данного класса соединений. Метилбензимидазольные циклы характеризуются слабой конформацией конверт, угол между бензимидазольными циклами равен 91,2 о(рис. 5).





Рис. 5. Строение комплекса [ReOL42Br3].

При понижении концентрации галогеноводородных кислот до 3 моль/л происходит образование комплексов с оксогидроксо-группой по схеме 6.



Схема 6

Исследования ИК-спектров соединений показали, что N-метилбензимидазол координирован к атому рения (V) монодентатно посредством атомов азота. Данные молярной электропроводности показывают, что эти соединения являются неэлектролитами.

Изучение комплексообразования рения(V) с 1-метил-1Н-бензо[d]имидазол-2-тиолом (L5)в средах 6 моль/л НСl и 5 моль /л НВr, при соотношении H2[ReOHal5]: L = 1: 1, привело к образованию координационных соединений, в которых молекула лиганда координирована посредством атома серы (схема 7).

Схема 7

В ИК-спектрах этих комплексов появляется полоса при 450 см-1, соответствующая (Re - N), а в области 965 - 973 см-1 появляется полоса, соответствующая (Re = О), что связано с наличием в транс-положении к кислороду ренильной группы молекулы координированного метилмеркаптобензимидазола.

При понижении концентрации галогеноводородных кислот до 3 моль/л происходит образование комплексов с оксогидроксо-группой по схеме 8.

Схема 8

Исследование ИК-спектров полученных комплексов показало, что 2-меркапто-4-метилбензимидазол координирован к атому рения(V) монодентатно посредством атома серы. Для комплекса состава [ReOL52Cl3] циклическая вольтамерометрия показывает квазиобратимое (ia  ic) восстановление при -0,20 В (обратное окисление при –0,11 В), что может служить указанием на образование [ReOL52Cl3]+. Учитывая благоприятный потенциал восстановления, представляется вполне реальным синтез солей с анионом [ReOL52Cl3]+ путем химического или электрохимического восстановления [ReOL52Cl3]2+. В противоположность этому, окисление комплекса носит необратимый характер (рис. 6).





Рис. 6. Циклическая вольтамперограмма Результаты данных циклической вольтамперометрии комплекса состава [ReOL52Cl3].

Были исследованы окислительно-восстановительные свойства комплексов [ReOL52Cl3] [ReOL52Br3], [ReOL52Cl2(OH)]2H2O, [ReOL52Br2(OH)]2H2O. Их циклические вольтамперограммы (ЦВА) представлены на рис. 6-8. Как видно из этих данных, и хлоридные, и бромидные комплексы подвергаются обратимому окислению, но потенциал при этом несколько снижается (Е1/2 = 1,095 [ReOL52Cl2(OH)]2H2O, 1,082В [ReOL52Br2(OH)]2H2O).




Рис. 7. Циклическая вольтамперограмма комплекса состава [ReOL52Cl2(OH)]2H2O

.



Рис. 8. Циклическая вольтамперограмма комплекса состава [ReOL52Br2(OH)]2H2O.

Исследование термических свойств указанных комплексов показывает, что при 880С на кривой TG наблюдается убыль массы, соответствующая отщеплению 2 моль воды. При 1400С наблюдается убыль массы, соответствующая отщеплению 0,5 моль воды и одновременно на кривой DTA наблюдается эндо- и экзо-эффект, свидетельствующий об отщеплении воды и одновременной перекоординации молекул с образованием биядерного комплекса с мостиковым кислородом. Это подтверждено и проведением термического синтеза и идентификацией продукта термолиза (схема 9):



Схема 9

2[ReO(OH)2L2 Hal] 2H2О  [Re2O3L4Hal2] + 3 H2О.

Строение полученных комплексов также было подтверждено измерением молекулярной массы методом криоскопии (в нитробензоле) и молярной электропроводности кондуктометрическим методом.
Исследование процесса образования роданидсодержащих комплексов рения (V) с 2-меркапто-4-метилбензимидазолом и 2-меркапто-4-метилимидазолом

Процесс образования роданидсодержащих комплексов рения (V) с 2-меркаптометилимидазолом и 2-меркапто-4-метилбензимидазолом в среде 6М НС1 и 5 М HBr можно представить следующими реакциями (схема 10):



Схема 10




ИК-спектры роданидсодержащих комплексов 21,22 характеризуются интенсивными полосами при 2050-2070 см-1, относящимся к  (CN). О координации роданогруппы посредством атома серы свидетельствует смещение полосы роданогруппы в спектре комплексов в низкочастотную область по сравнению со спектром роданид-иона.

Роданидные комплексы характеризуются высокой термической устойчивостью и стабильностью к воздействию воды и органических донорных растворителей.

Так как роданидные комплексы характеризуются высокой термической устойчивостью мы исследовали их магнитные свойства. Данные магнитных измерений показали, что значения эф для комплексов рения состава и [RеОL32(SCN)2С1] лежат в интервале 1,58-1,71 Мв, а для [RеОL52(SCN)2С1] оксокомплексов –0,18-0,23 Мв (табл. 2). Таблица 2. Магнитные свойства комплексов рения (V) с 2-меркапто-4-метилимидазолом и 2-меркапто-4-метилбензимидазолом

NN


Соединение

Т, К

м 106

эф, Мв




[ReOL32Cl(SCN)2]

297

1273

1,66




[ReOL32Br(SCN)2]

297

1254

1,62




[ReOL52Cl(SCN)2]

299

1146

0,19




[ReOL52Br(SCN)2]

295

1259

0,25

Таким образом на основании этих данных можно сделать вывод, что все комплексы являются диамагнитными. Это подтверждает сохранение степени окисления рения равной пяти.



Синтез сольватных комплексов рения(V) с меркаптометилимидазолом и меркаптометилбензимидазолом

Для изучения процесса сольватации комплексов рения(V) с меркаптометилимидазолом и меркаптометилбензимидазолом, мы использовали такие растворители как пиридин (Py), ацетонитрил, хинолин (Хin), диметилформамид (DMF), диметилсульфоксид (DMSO). В качестве исходных мы использовали электронейтральные комплексы составов: [ReOL32Cl3], [ReOL32Cl22О)]Н2О (схема 11).



Схема 11

Состав и строение синтезированных комплексов были также подтверждены методом ИК- спектроскопии. В зависимости от температуры терморазложения мы представили ряд термической устойчивости исследованных нами сольватокомплексов:

[ReOL32Br2(Xin)]Br > [ReOL52Сl(OH)(Xin)]Cl > [ReOL52Br(OH)(Xin)]Br >[ReOL32Cl2(Xin)]Br > [ReOL32Cl2(CH3CN)]Cl > [ReOL52Сl(OH)(CH3CN)]Cl > [ReOL32Br2(CH3CN)]Br > [ReOL52Br(OH)(CH3CN)]Br > [ReOL32Br2(DMSO)]Br > [ReOL52Сl(OH)(ДМCO)]Cl >[ReOL32Cl2(DMSO)]Br > [ReOL52Br(OH)(ДМCO)]Br >[ReOL32Cl2(DMSO)]Br >[ReOL32Br2(DMF)]Br > [ReOL52Сl(OH)(ДМФА)]Сl > [ReOL52Br(OH)(ДМФА)]Br > [ReOL32Cl2(DMF)]Br.

Каталитические реакции окисления метилфенилсульфида

В качестве модельной реакции исследовали каталитическое действие полученных нами наиболее стабильных к действию водных растворов комплексов в реакции окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и далее сульфонов.

Окисление метилфенилсульфида проводили с использованием в качестве катализаторов комплексов [ReOL32Cl(SCN)2], [ReOL32Br(SCN)2], [ReOL52Cl(SCN)2], [ReOL52Br(SCN)2], [ReOL32Cl3], [ReOL32Br3], [ReOL52Cl3], [ReOL52Br3] проводили при комнатной температуре. Реакция окисления метилфенилсульфида приведена на схеме 12: Схема 12


Результаты проведенных исследований представлены на рис. 10. Скорость протекания реакции (моль продукта/моль кат в час) составляет 28 для комплекса [ReOL32Cl(SCN)2], 30 - [ReOL52Br(SCN)2], и 31 для [ReOL52Cl(SCN)2].


конверсия

метилфенилсульфоксид

метилфенилсульфон


Рис. 10. Диаграмма селективности окисления диметилсульфида.

Возможный механизм такого действия приведен на рисунке 11.





Рис. 11. Предполагаемый механизм катализа комплексами 30, 31 реакции окисления метилфенилсульфида.
Каталитическая реакция окисления стирола

В качестве модельной реакции эпоксидирования алкенов мы использовали реакцию взаимодействия стирола с перекисями, катализируемую соединениями Re(V), которые проявили наибольшую устойчивость к воздействию гидролиза (схема 13). Для этого мы использовали комплексы состава [ReOL32Cl(SCN)2], [ReOL32Br(SCN)2], [ReOL52Cl(SCN)2], [ReOL52Br(SCN)2], [ReOL32Cl3], [ReOL32Br3], [ReOL52Cl3], [ReOL52Br3].



Схема 13

В таблице 3 приведены данные конверсии стирола и селективность для различных продуктов окисления через 6 часов после начала реакции. В качестве окислителей нами были использованы перекись водорода и третбутил гидропероксид.


Таблица 3 Данные по конверсии стирола и селективность для различных продуктов окисления через 6 часов после начала реакции (ТBНР-третбутил гидропероксид)

Катализатор

окислитель

Конверсия, (%)

А, ч-1

Продукт селективность

БА ОС БК ФА



[ReOL32Cl(SCN)2]

H2O2

51

8.5

90

5,5

0,5

4

[ReOL32Br(SCN)2]

H2O2

55

7.6

74

11

9

6

[ReOL52Cl(SCN)2]

H2O2

59

0.5

82

10

5

3

[ReOL52Br(SCN)2]

H2O2

10

0.2

52

41

5

2

[ReOL52Cl3]

H2O2

9

0.3

55

42

3

-

[ReOL52Br3]

H2O2

11

5.1

56

40

4

-

[ReOL32Cl(SCN)2]

ТBНР

20

2.5

52

47

1

-

[ReOL32Br(SCN)2]

ТBНР

31

4.3

50

43

5

2

[ReOL52Cl(SCN)2]

ТBНР

35

5.1

53

37

8

2

Как видно из таблицы, наиболее селективно протекает реакция с использованием [ReOL32Cl(SCN)2], выход продукта составляет 8,5 г/моль ч.



Рис 12. Зависимость конверсии от времени реакции при различных соотношениях H2O2/стирол. Условия реакции: стирол (0,51 г, 5 ммоль) катализатор [ReOL32Br(SCN)2] (20 мг, 5 моль%) температура 80оС, CH3CN (25мл).

Таким образом, проведенные нами исследования показывают, что комплексы рения селективно катализируют реакцию окисления стирола до окиси стирола.


РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

  1. Синтезированы и охарактеризованы 44 новых координационных соединений рения(V) с имидазолом, 4-метилимидазолом, 2-меркапто-4-метилимидазолом, метилбензимидазолом и метилбензимидазолтиолом. В зависимости от условий комплексообразования образуються следующие типы соединений:

с имидазолом (L1) - [ReOHal3L12], [ReO(OH)L1Hal(H2O)], [ReO(OH)L12Hal2];

c 4-метилимидазолом (L2) – [ReOHal3L22], [ReO(OH)L22Hal2]H2O;

c 4-метилимидазол-2-тиолом (L3) - [ReOL32Hal3];

c N-метилбензимидазолом (L4) - [ReOL42 Hal3], [ReO(OH)2HalL42]2H2O;

c N-метилбензимидазол-2-тиолом (L5) - [ReOL52Hal3], [ReOL52Hal2(OH)]2H2O;


  1. Впервые получены роданидные меркаптометилимидазольные и метилмеркаптобензимидазольные комплексы Re(V). Для [ReOL32Hal3] и [ReOL52Hal2(OH)]H2O (где L3- меркаптометилимидазол, L5- меркаптометилбензимидазол, Hal = Cl, Br) обнаружен сольватохромный эффект. Установлено, что использование метилмеркаптобензимидазола в качестве лиганда стабилизирует состояние Re(V).

  2. Состав и строение синтезированных комплексов установлены различными физико-химическими методами:

-методом ИК-спектроскопии показано, что все лиганды координируют

монодентантно. В ИК-спектрах всех комплексов обнаружены полосы

соответствующие валентным колебаниям ν(Re=O).

- методом рентгеноструктурного исследования определены параметры

элементарной ячейки для соединений 5 и 14.

4. Изучены электрохимические свойства некоторых синтезированных соединений. Установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда.

5. Установлен ряд термической и сольватационной устойчивости синтезированных комплексов.

6. Методом кондуктометрии в средах различных органических растворителей определен тип электролита, к которому относятся изучаемые комплексные соединения.

7. Установлено, что выделенные соедиения являются диамагнитными, что характерно для рения (V).

8. Показано, что синтезированные комплексы рения катализируют реакцию окисления стирола c образованием приемущественно бензальдегида, и реакцию окисления метилфенилсульфида до сульфоксидов и сульфонов.


ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

  1. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Туриева А.А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с тиосемикарбазоном фенилглиоксалевой кислоты. Журн. Неорган. Химии, 2002, 47, 5, 815-818.

  2. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Гусейнова Р.Ш. Координационные соединения рения(V) с пиридилбензимидазолом. Журн. Неорган. Химии, 2002, 47, 8, 819-823.

  3. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А., Галимов Ю.Б., Хубулов А.Т., Арутюнянц А.А. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бис-бензоилтиосемикарбазоном Журн.Неорган.химии.- 2003, 48, 5, 776-781.

  4. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б., Хубулов А.Т. Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бензимидазолом Журн. Неорган. Химии.- 2003, 48, 8, 1303-1306.

  5. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Хубулов А.Т. Синтез и физико-химические

свойства координационных соединений рения(V) с меркаптобензотиазолом. Журн. Неорган. Химии.- 2003, 48, 2, 2034-2038.

  1. Гагиева С.Ч.,Цалоев А.Т., Гутнова Н.А, Галимов Ю.Б. Метилбензимидазольные координационные соединения рения(V). Журн. Неорган. Химии.- 2004, 49, 9, 1493-1497.

  2. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Синтез координационных соединений рения(V) с производными бензимидазола. Тез.докл. Второй межрегион. науч. конф. «Студенческая наука - экономике России», Ставрополь, 2001, С. 37.

  3. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А. Координационные соединения рения с гетероциклическими лигандами. XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Ростов.- 2001.- С.468.

  4. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Гутнова Н.А. Исследование процесса терморазложения координационных соединенийрения(V) с гетероциклическими лигандами. XX Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Ростов.- 2001.- С.469.

  5. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Исследование взаимного влияния ацидолигандов в меркаптобензоксазольных комплексах рения(V). Тез.докл. третьей межрегион. науч. конф. «Студенческая наука - экономике России», Ставрополь, 2002, С. 38.

  6. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т.Синтез координационных соединений рения(V) с производными бензимидазола. Тез. докл. Всеросс. науч. конф. «Молодежь и химия», Красноярск, 2002.- С.57.

  7. Гагиева С.Ч., Гугкаева З.Т., Цалоев А.Т. Исследование взаимного влияния ацидолигандов в меркаптобензоксазольных комплексах рения(V). Вторая Межрегиональная научная Конференция. – Ставрополь.-2002.-С.38.

  8. Гутнова Н.А., И.А.Зюбина, Цалоев А.Т, Гагиева С.Ч. «Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с бензоксазолом. Всероссийская студенческая научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии».- Екатеринбург.- 2002.С. 45.

  9. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А. Координационные соединения рения с производными имидазола. XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Киев.- 2003.- С.350.

  10. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Гутнова Н.А. Исследование процесса терморазложения координационных соединенийрения(V) с гетероциклическими лигандами. XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии.- Киев.- 2003.- С.169.

16. Цалоев А.Т., Гагиева С.Ч., Арутюнянц А.А., Координационные соединения рения с гетероциклическими лигандами. XX Украинская конференция по органической химии.-Одесса- 2004, С-468.


Похожие:

Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconПрограмма вступительного испытания (собеседование/устный экзамен) по дисциплинам «Неорганическая химия»
«Неорганическая химия», «Аналитическая химия», «Физическая химия» и «Органическая химия»
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconЗакономерности структурообразования и физико-химические свойства сложных кислородных соединений урана и тория 02. 00. 01 неорганическая химия
Работа выполнена на кафедре химии твердого тела Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского (ннгу)
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconРабочая учебная программа утверждена на заседании кафедры неорганической химии
Неорганическая химия, 02. 00. 02 Аналитическая химия, 02. 00. 03 Органическая химия, 02. 00. 04 Физическая химия) и студентов старших...
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconПрограмма вступительного экзамена в аспирантуру по специальности 02. 00. 04. «Физическая химия» (02. 00. 00 Химические науки, специальность 02. 00. 04 Физическая химия)
Советом по химии умо по классическому университетскому образованию 29. 04. 2002 и на основании Государственного образовательного...
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconФизико-химические основы и технологические принципы извлечения соединений цинка и меди аммиачно-аммонийной экстракцией 02. 00. 04 Физическая химия
Физико-химические основы и технологические принципы извлечения соединений цинка и меди
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconХимия координационных соединений
В связи с этим развитие теоретического и экспериментального базиса химии координационных соединений как междисциплинарной науки имеет...
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconНовые материалы с нелинейно-оптическими и люминесцентными свойствами на основе непредельных нитрилов и сэндвичевых металлокомплексов 02. 00. 04 Физическая химия 02. 00. 03 Органическая химия (химические науки)
Работа выполнена в лаборатории кремнийорганических соединений Учреждения Российской академии наук Института металлоорганической химии...
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconРабочей программы дисциплины Физическая химия
Изучению курса предшествует следующие дисциплины: неорганическая химия, математика, физика, информатика
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconКнига позволит быстро получить основные знания по предмету, повторить пройденный материал, а также качественно подготовиться и успешно сдать зачет и экзамен. Рекомендуется всем изучающим и сдающим дисциплину «Аналитическая химия и физико-химические методы
Аналитическая химия и физико­химические методы анализа: Шпаргалка. — М.: Риор, 2007. — 47 с
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола 02. 00. 01 неорганическая химия 02. 00. 04 физическая химия iconКнига позволит быстро получить основные знания по предмету, повторить пройденный материал, а также качественно подготовиться и успешно сдать зачет и экзамен. Рекомендуется всем изучающим и сдающим дисциплину «Аналитическая химия и физико-химические методы
Аналитическая химия и физико-химические методы анализа: Шпаргалка. — М.: Риор, 2007. — 176 с
Разместите кнопку на своём сайте:
ru.convdocs.org


База данных защищена авторским правом ©ru.convdocs.org 2016
обратиться к администрации
ru.convdocs.org