Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном



Скачать 112.65 Kb.
Дата03.12.2012
Размер112.65 Kb.
ТипМетодические указания
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
27 апреля 1984 г. N 2990-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ

КОЛИЧЕСТВ ПИКЛОРАМА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕРНЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ

МАТЕРИАЛЕ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Дополнение к Методическим указаниям по определению торфена в почве, воде методом

газожидкостной хроматографии N 1978-79.
1. Краткая характеристика препарата
1.1. Пиклорам.
1.2. 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновая кислота.
    1.3.     NH
               2                        C H Cl N O .
         Cl / \\Cl                       6 3  3 2 2
           ¦¦   ¦
         Cl \ //COOH                    Мол. масса 241,46.
             N
    1.4. Тордон, хлорамп.
    1.5.  В  чистом  виде  белое кристаллическое вещество со слабым

запахом
хлора  с Т  пл. 209,5 - 210 °C и Т  кип. 190 °C при 12 мм рт. ст.

Константа
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
                       -3                                     -7
диссоциации  1,3  x  10  .  Упругость паров при 35 °C - 6 x 10   мм

рт. ст.
Стабильно  при  хранении.  Растворимость  (г/л  при  25°)  в  воде  -

0,43,
бензоле - 0,20, ацетонитриле - 1,60, этаноле  -  1,05  и  ацетоне  - 

1,98.
Малотоксичен для теплокровных: ПДК в почве 0,5 мг/кг, содержание в

капусте,
зерне хлебных злаков не допускается.
Применяется для борьбы с двудольными и трудноискореняемыми сорняками в посевах

зерновых культур в виде солей и в смеси с 2,4-Д и 2М-4Х, а также для уничтожения многолетних

сорняков.
2. Методика определения пиклорама
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении пиклорама из растительных проб 0,05 М раствором гидроокиси

натрия и из почвенных образцов подкисленным щавелевой кислотой 50% водным ацетоном; очистке

экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями и на колонке с

окисью алюминия; последующем определении газожидкостной хроматографией с детектором

постоянной скорости рекомбинации. С помощью предлагаемого метода можно определить пиклорам,

находящийся в растительном материале как в свободном, так и в связанном состоянии в виде

конъюгатов с эндогенными веществами пробы.
2.1.2. Метрологическая характеристика метода
Минимально детектируемое количество - 0,02 мг.
Нижний предел определения пиклорама в воде - 0,001 мг/л, в почве - 0,005 мг/кг, в траве - 0,01

мг/кг, в сене - 0,05 мг/кг и в зерне - 0,01 мг/кг.

Размах варьирования, %: вода 89,1 - 99,2; почва 84,2 - 102,2; сено 65,1 - 80,1; зерно 73,2 - 89,0.
Открываемость метода при добавлении стандартных количеств пиклорама составляет (при p =

0,95 и n = 5) для воды 94,2 +/- 2,8; для почвы 91,6 +/- 4,1; для травы 79,2 +/- 5,3; для сена 74,0 +/- 6,4 и

для зерна 82,4 +/- 6,6%.
2.1.3. Избирательность метода
Гербицид типа 2,4-Д и дитиокарбаматные фунгициды (цинеб, поликарбацин) определению не

мешают.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
2.2. Реактивы и материалы
Азот газообразный осч, ГОСТ 9293-74.
4-Амино-3,5,6-трихлорпиколиновая кислота хч.
Метиловый эфир 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты хч.
Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.
Бензол хч, ГОСТ 5955-75.
н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78, перегнанный.
Диэтиловый эфир (для наркоза), фармакопея СССР.
Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-75, насыщенный водный раствор.
Натрий углекислый кислый чда, ГОСТ 4201-79.
Натрий гидроокись хч, ГОСТ 4328-77.
Натрий гидросернистокислый ч, ТУ МХП ГХП 126-56, 5 М водный раствор готовится

непосредственно перед употреблением.
Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 4166-76.
Натрий хлористый хч, ГОСТ 4233-77.
    Алюминия  окись  для  хроматографии ч, ТУ 6-09-3916-75,

прокаливается 4
часа при 600 °C и хранится в эксикаторе над P O .
                                             2 5
Серная кислота хч, 4204-77.
Соляная кислота хч, ГОСТ 3118-77.
Фосфорная кислота хч, ГОСТ 6552-80.
Щавелевая кислота хч, ГОСТ 22180-76.
Хлороформ чда, ГОСТ 3160-51, перегнанный.
Хроматон N-AW-DMCS, пропитанный 3% или 5% SE-30 (0,20 - 0,25 мм).
Хроматон N-AW-DMCS, пропитанный 3% OV-225 (0,20 - 0,25 мм).
Нитрозометилмочевина.
Диазометан, свежеприготовленный эфирный раствор из нитрозометилмочевины.
Стандартный раствор метилового эфира пиклорама в гексане с содержанием 0,1 - 1 мкг/мл.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
2.3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов или постоянной скорости

рекомбинации ("Цвет-5", "Цвет-106", "Цвет-110" и др.).
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-112917-74.
Вакуумный водоструйный стеклянный насос, ГОСТ 10696-75.
Водяная баня, ТУ 46-22-603-75.
Микрошприцы МШ-1, МШ-10, ГОСТ 20292-74.
Почвенное сито с диаметром отверстий 1 мм.
Колбы конические плоскодонные на 100 мл с притертыми пробками КПШ-100-29/32, ГОСТ

10394-72.
Колбы мерные на 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы Эрленмейера на 100 мл без шлифов, КПШ-100, ГОСТ 10394-72.
Воронки делительные на 100 и 500 мл, ГОСТ 8613-75.
Фильтры стеклянные N 2 и N 4, ГОСТ 9775-69.
Концентраторы (грушевидные колбы на 50 и 100 мл) на шлифах (N 14 или N 19) КТУ-100-14/19,

ТС, ГОСТ 10394-72.
Пробирки градуированные с притертыми пробками на 20 мл.
Пипетки Мора на 1, 5 и 10 мл.
Пипетки мерные на 0,1, 1 и 5 мл, ГОСТ 20291-74.
Фильтры бумажные ("красная лента"), ТУ 6-09-1706-72.
Универсальная индикаторная бумага.
Воронки Бюхнера, ГОСТ 9147-73.
Колбы Бунзена на 500 мл, ГОСТ 6514-75.
Центрифуга.
Пробирки конические центрифужные, ГОСТ 10515-75.
Секундомер, ГОСТ 16820-71.
Кофейная мельница.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
2.4. Отбор и подготовка проб
Воду фильтруют от механических примесей и отбирают среднюю пробу.
Предварительно высушенную до воздушно-сухого состояния пробу почвы растирают и

просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Из просеянной пробы отбирают среднюю пробу

массой 20 г.
Растительный материал предварительно высушивают до воздушно-сухого состояния,

размалывают на кофейной мельнице и отбирают среднюю пробу массой 5 г.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Экстрагирование пиклорама и очистка экстракта
Вода. 200 мл воды после подкисления концентрированной серной кислотой до pH 2,0

помещают в делительную воронку вместимостью 500 мл и трижды экстрагируют хлороформом (по 40

мл), встряхивая каждый раз в течение 2 минут. Объединенный хлороформный экстракт сушат над

безводным сернокислым натрием, концентрируют досуха на ротационном испарителе при

температуре не выше 40 °C, остаток метилируют раствором диазометана в диэтиловом эфире в

течение 10 минут. Эфирный раствор упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре

не выше 30 °C, остаток растворяют в 1 - 5 мл гексана и раствор хроматографируют на газовом

хроматографе.
Почва. 20 г почвы помещают в коническую колбу на 100 мл, приливают 40 мл 50% водного

ацетона, подкисленного 0,1 М щавелевой кислотой до pH 2,0, и перемешивают на механическом

встряхивателе в течение 1 часа. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр ("красная лента") и

аликвоту фильтрата (20 мл) переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл. Приливают 20

мл дистиллированной воды и 30 мл хлороформа, смесь встряхивают в течение 2 мин. и отделяют

слой хлороформа. Экстракцию хлороформом повторяют еще 2 раза. Объединенный хлороформный

экстракт сушат над безводным сернокислым натрием и далее поступают так, как описано выше.
Зерно. Навеску размолотого зерна (5 г) заливают в центрифужном стакане (вместимостью 50 мл)

10 мл 0,05 М раствора гидроокиси натрия и экстрагируют при перемешивании 15 мин. Образец

центрифугируют 10 мин. при 5000 об./мин. Супернатант сливают в мерный цилиндр вместимостью

50 мл. К осадку приливают еще 15 мл 0,05 М раствора гидроокиси натрия, перемешивают 15 мин. и

суспензию центрифугируют при указанных выше условиях. Супернатант сливают в цилиндр,

доливают до 50 мл дистиллированной водой и перемешивают. В делительную воронку вносят 30 мл

экстракта, 2 мл 85% фосфорной кислоты, 6 г хлористого натрия и экстрагируют трижды диэтиловым

эфиром (20, 10 и 10 мл) встряхиванием в течение 2 мин. при каждой экстракции. Объединенный

эфирный экстракт упаривают на ротационном испарителе до 2 мл и затем досуха током сухого

воздуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл диэтилового эфира и раствор переносят на стеклянный

фильтр N 4 (d = 2,5 см) с 1 г прокаленной нейтральной окиси алюминия. Помещают фильтр на колбу

Бунзена и при слабом отсасывании промывают последовательно 30 мл диэтилового эфира и 30 мл

ацетона. Пиклорам элюируют 30 мл 0,03 М водного раствора углекислого кислого натрия. Элюат

подкисляют 2 мл 3 М раствора серной кислоты, прибавляют 0,5 мл насыщенного раствора

марганцовокислого калия и оставляют на 3 мин. при 20 °C. Добавляют по каплям 5 М раствор
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
гидросернистокислого натрия до обесцвечивания раствора. К раствору прибавляют 6 г хлористого

натрия и экстрагируют трижды диэтиловым эфиром (20, 10 и 10 мл). Объединенный эфирный

экстракт промывают дистиллированной водой (10 - 15 мл), упаривают растворитель на ротационном

испарителе до 2 мл и затем досуха током сухого воздуха. Остаток метилируют и подготавливают для

газохроматографического определения таким же образом, как и при анализе воды.
Трава, сено, солома. Измельченную навеску (5 г) помещают в коническую колбу вместимостью

100 мл с притертой пробкой, приливают 50 мл 0,05 М раствора гидроокиси натрия и помещают на

аппарат для встряхивания на 15 мин. Гомогенат фильтруют через тканевый фильтр (бязь) и остаток

промывают 20 мл 0,05 М раствора гидроокиси натрия. Объединенный фильтрат пропускают через

стеклянный фильтр N 2, содержащий односантиметровый слой промытого водой фильтоцела. Осадок

промывают двумя порциями по 10 мл 0,05 М раствора гидроокиси натрия. Фильтрат переносят в

мерный цилиндр и доводят дистиллированной водой до 90 мл. Отбирают 30 мл экстракта и далее

анализ вплоть до метилирования проводят так, как описано в предыдущем разделе. Полученный

после метилирования сухой остаток растворяют в 2 мл диэтилового эфира и раствор вносят на

стеклянный фильтр N 4 (d = 2,5 см) с 1 г прокаленной нейтральной окиси алюминия. Помещают

фильтр на колбу Бунзена и метиловый эфир пиклорама элюируют 30 мл диэтилового эфира. Элюат

концентрируют на ротационном испарителе до объема 2 мл и затем упаривают досуха током сухого

воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 - 5 мл гексана и аликвоту раствора хроматографируют на

газовом хроматографе.
2.5.2. Условия хроматографирования
Хроматограф "Цвет-106" или другой модели с детектором по захвату электронов или постоянной

скорости рекомбинации.
    Стеклянная  колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм,

заполненная
хроматоном   N-AW-DMCS  с  5%  SE-30.  Температура  колонки, 

испарителя  и
детектора  соответственно  160,  230  и 240 °C. Скорость потока азота

через
колонку 40 мл/мин., через детектор - 150 мл/мин. Рабочая шкала

электрометра
         -12
20  x  10     А.  Скорость  движения  диаграммной ленты - 0,4 см/мин.

Время
удерживания метилового эфира пиклорама - 6,5 мин.
В хроматограф вводят 1 - 3 мкл рабочего раствора. Линейность детектирования сохраняется в

пределах 0,02 - 1,6 мг.
2.6. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартами по высоте

хроматографических пиков. Содержание пиклорама в анализируемой пробе вычисляют по формуле:
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
                             H   x C   x V x 100
                              пр    ст
                         C = -------------------,
                              H   x V  x P x K
                               ст    a
    где:
    C - содержание пиклорама в пробе, мг/кг или мг/л;
    H   - высота пика анализируемой пробы, мл;
     пр
    H   - высота пика стандарта, мм;
     ст
    C   - содержание пиклорама в стандарте, нг;
     ст
    V  - объем вводимой в хроматограф аликвоты рабочего раствора,

мкл;
     a
    V - общий объем рабочего раствора пробы, мл;
    P - количество анализируемой пробы, г или мл;
    K - открываемость пиклорама в анализируемом объеме, %.
2.7. Альтернативная колонка для газожидкостной
хроматографии
Колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм, наполненная носителем газ-

хромом Q (100 - 120 меш), пропитанным 3% OV-225. Температура колонки, испарителя, детектора

соответственно 180, 230 и 250 °C. Скорость потока газа-носителя (азота) 40 мл/мин. Время

удерживания метилового эфира пиклорама 11,37 мин.
3. Требования безопасности
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.
Общепринятые установленные требования техники безопасности при работе с ЛВЖ, вредными

химическими веществами, электроприборами, сосудами под давлением и вакуумом.
Не является официальной версией, бесплатно предоставляется членам Ассоциации лесопользователей Приладожья, Поморья и Прионежья – www.alppp.ru. Постоянно действующий третейский суд.

Похожие:

Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе
Эрисмана (академик рамн, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина), Российским государственным
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой
Эрисмана (академик рамн, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина), Российским государственным
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств метсульфурон-метила в воде, почве, зерне и
Эрисмана (академик рамн, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина) при участии Департамента
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств n-окиси-2,6-лутидина в воде, почве, зеленой
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава рф,...
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению бутилкаптакса в почве, воде и растительном материале методом
Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении бутилкаптакса с дэз на
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconОпределение остаточных количеств лямбда-цигалотрина в воде, зерне, соломе и зеленой массе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы, капусте, зерне
Рамн, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина; Московской сельскохозяйственной академией им
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств диметоморфа в клубнях картофеля, огурцах и почве жидкостной хроматографией. Минздрав ссср, 29. 07. 91г.№6214-91
Методика выполнения измерений массовой доли микотоксинов (афлатоксины В1,М1, дезоксиниваленол, зеараленон, патулин) в пищевых продуктах...
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению остаточных количеств омайта в меде методом тонкослойной хроматографии
Разработаны Л. Н. Татишвили, Н. З. Патиашвили нии гигиены труда и профзаболеваний, г
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению розалина в растительных объектах, воде и почве хромато
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава ссср,...
Методические указания по определению остаточных количеств пиклорама в воде, почве, зерне и растительном iconМетодические указания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава ссср,...
Разместите кнопку на своём сайте:
ru.convdocs.org


База данных защищена авторским правом ©ru.convdocs.org 2016
обратиться к администрации
ru.convdocs.org